在污水呈現(xiàn)過程中要么是堿性水要么是酸性水,聚丙烯酰胺作為渾水處理的重要試劑,在處理堿性水時需要注意各個方面。
堿性水解聚丙烯酰胺的產(chǎn)物是內(nèi)烯酰胺-內(nèi)烯酸結(jié)構(gòu)單元的共聚物。鄰基效應使羧酸根在主鏈h中的分布更加均勻,比其不規(guī)則共聚物中的序列更短水解度小于30%時無BBB段,水解度小于10%時無BABK段。堿性水解聚丙烯酰胺的這種更均勻的鏈節(jié)分布聚丙烯酰胺具有更高的耐水解性。
聚丙烯酰胺堿性水解的一個顯著特點是陰離子羧基的鄰基效應導致水解反應呈自阻滯效應,與聚丙烯酰胺酸性水解鄰基的正催化作用相反,即隨著水解度的增加,水解速率明顯變慢。這是因為主鏈中引人注目的陰離子羧酸基團一COO-對親核基團OH-的靜電排斥降低了酰氨基周圍局部微環(huán)境中OH-的有效濃度。這種鄰基效應使聚丙烯酰胺堿性水解,當水解度小于30%時,水解速率非常快;當水解度達到40%以上時,速度明顯變慢;在強條件下(高濃度堿和高溫下水解度只能達到70%;當殘余酰氨基剩余30%時,水解速率較慢,幾乎不再進行。因此,在堿性條件下水解聚丙烯酰胺的水解度通常只能達到70%。
光散射研究表明,在溫和的堿性水解過程中,聚合物鏈長度沒有變化。研究了商品PAM樣品在較高溫度下的水解過程,發(fā)現(xiàn)在生成丙烯酸單元的同時,水解體的分子量減少。但是后來純化樣品的結(jié)果并沒有發(fā)生分子量的變化,也指出即使在氧存在下純化的PAM也不容易發(fā)生降解斷鏈。這個結(jié)果符合一般接受的PAM堿性水解模式。因此,聚丙烯酰胺水解過程中的降解歸因于溫度、殘留引起劑和氧氣的協(xié)同作用。
由于酸性水和堿性水的特點不同,聚丙烯酰胺在污水處理中使用的劑量也不同,因此用戶在處理堿性水時必須按照規(guī)定的操作要求進行,以保證污水處理的質(zhì)量。
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